面對當(dāng)今緊張的資源與日益惡化的環(huán)境,人們開始對資源合理利用和環(huán)境保護(hù)倍加關(guān)注。統(tǒng)計資料表明,制革過程中原皮質(zhì)量的近25%變成了固體廢棄物,生產(chǎn)高質(zhì)量的皮革甚至要產(chǎn)生約50%的廢渣。1996年美國皮革工業(yè)產(chǎn)生約5萬t鉻鞣廢屑,全世界約60萬t。在美國處理1t固體廢棄物約需20美元,處理費(fèi)用昂貴。我國是制革大國,1997年的皮革產(chǎn)量為100014萬張。幾乎占世界產(chǎn)量的1/2,而我國在處理制革廢棄物方面的研究尚少。主要應(yīng)用領(lǐng)域仍然是其纖維特征來生產(chǎn)無紡布,作人造革等的基底材料,或同別的纖維混合制造復(fù)合材料,也有一部分與其他高分子合成復(fù)合膜材料等。目前的研究成果來看,大多是生產(chǎn)一些低附加值的產(chǎn)品。
回收利用鉻鞣革屑既消除含鉻革屑對環(huán)境的污染又充分利用原皮和鉻資源。隨著條件要求的不斷提高以及市場競爭的加劇,尋找合理有效的利用途徑,研制開發(fā)高附加值產(chǎn)品,已成為含鉻固體廢棄物利用中的重要課題。也是解決我國制革廢棄物污染的迫切要求。
鉻鞣革屑應(yīng)用在皮革生產(chǎn)方面通常是將鉻鞣革屑粉碎后采用物理方法生產(chǎn)合成革,另外也有利用鉻鞣革屑生產(chǎn)再生革方面的研究。而這些方法鉻鞣革屑的利用率不高,產(chǎn)品性能失去天然皮革的優(yōu)良性能,還會給環(huán)境帶來二次污染。
本研究將鉻鞣革屑完全溶解在極性非質(zhì)子溶劑中,采用化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)后再經(jīng)過化學(xué)修飾生成新皮革。此過程沒有從鉻鞣革屑中分離出任何污染環(huán)境的物質(zhì)而使其全部用于以后的化學(xué)交聯(lián)反應(yīng),鉻鞣革屑利用率高,符合綠色化學(xué)中的原子經(jīng)濟(jì)性的思想,是新型皮革的一種綠色合成方法。此反應(yīng)微觀上可形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),合成的新型皮革力學(xué)性能和耐水性有明顯提高。
1實驗部分
1.1儀器與原料
鉻鞣革屑;草酸;二甲基亞砜(DMSO);二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI);1,4-丁二醇。
1.2實驗方法
將鉻鞣皮革粉碎后干燥,稱取一定量鉻鞣革屑,加適量助溶劑草酸,在恒溫磁力攪拌器中溶解于溶劑DMSO中,再將化學(xué)交聯(lián)劑MDI加入到鉻鞣革屑溶液中反應(yīng),加入適量修飾劑1,4-丁二醇得新皮革的乳液。后涂布干燥成膜得到新型皮革。
1.3測試方法
鉻鞣革屑溶解情況考察溶液的黏度,交聯(lián)反應(yīng)過程考察膠膜的耐水性。黏度測量:利用DV-1旋轉(zhuǎn)粘度計,室溫下,選擇合適的轉(zhuǎn)子測量3次取平均值。耐水性測量:取一定量乳液置于玻璃培養(yǎng)皿中于室溫下成膜,再放于60℃烘箱中烘干,稱取一定量乳膠膜質(zhì)量為W0浸泡于水中,24h后取出,用濾紙快速的吸取表面水分,立即稱取質(zhì)量為W,膠膜吸水率的計算公式為:
吸水率(%)=(W-W0)/W×
2結(jié)果與討論
2.1溶解過程
。保绺稍锏你t鞣革屑,在一定溫度下溶解于15mLDMSO中,加入適量的助溶劑,溶解一定時間后測量溶液的粘度?疾烊芙鈺r間、溶解溫度、助溶劑用量對溶解過程的影響,得出溶解過程佳條件。
2.1.1時間對溶解過程的影響
在時間不同,其他因素相同的條件下,鉻鞣革屑的溶解情況隨時間延長,溶液的粘度降低,溶解效果漸好,3h后粘度變化小,說明此條件溶解理想,而時間過長會造成能源浪費(fèi)。綜上所述,溶解過程佳時間為3h。
2.1.2溫度對溶解過程的影響
在溫度不同,其他因素相同的條件下,鉻鞣革屑的溶解情況,隨溫度升高,溶液的粘度降低,溶解效果漸好,60℃后粘度變化小,說明此條件溶解理想,而溫度過高鉻鞣革屑容易變性,影響以后的化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)。綜上所述,溶解過程佳溫度為60℃。
2.1.3助溶劑對溶解過程的影響
在助溶劑用量不同,其他因素相同的條件下,鉻鞣革屑的溶解情況,隨助溶劑用量增加,溶液的粘度降低,溶解效果漸好,0.2g后粘度變化小,說明此條件溶解理想,而助溶劑用量過多,會與交聯(lián)劑發(fā)生副反應(yīng),影響膠膜的性能。綜上所述,溶解過程助溶劑佳用量為0.2g。
2.2交聯(lián)反應(yīng)
在60℃下,。保绺稍锏你t鞣革屑溶解于15mLDMSO中,加入0.2g的助溶劑,充分?jǐn)嚢瑁常。將溶解后的鉻鞣革屑在一定溫度下加入適量的交聯(lián)劑,再加入修飾劑1,4-丁二醇0.02g,反應(yīng)一定時間后得到乳狀物———膠乳。取一定量乳液置于玻璃培養(yǎng)皿中于室溫下成膜———膠膜,測量膠膜的吸水率?疾旆磻(yīng)時間、反應(yīng)溫度、交聯(lián)劑用量對交聯(lián)反應(yīng)過程的影響,得出交聯(lián)反應(yīng)過程佳條件。
2.2.1時間對交聯(lián)反應(yīng)過程的影響
在時間不同,其他因素相同的條件下,,鉻鞣革屑的交聯(lián)反應(yīng),隨時間延長,膠膜的吸水率降低,膠膜耐水性能漸好,24h后膠膜的吸水率變化小,說明此條件膠膜耐水性理想,而時間過長會造成能源浪費(fèi)。綜上所述,交聯(lián)反應(yīng)過程佳時間為24h。
2.2.2溫度對交聯(lián)反應(yīng)過程的影響
在溫度不同,其他因素相同的條件下,鉻鞣革屑的交聯(lián)反應(yīng)情況隨溫度升高,膠膜的吸水率降低,膠膜耐水性能漸好,60℃后膠膜的吸水率變化小,說明此條件膠膜耐水性理想,而溫度過高鉻鞣革屑容易變性,影響化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)。綜上所述,交聯(lián)反應(yīng)過程佳溫度為60℃。
2.2.3交聯(lián)劑用量對交聯(lián)反應(yīng)過程的影響
在交聯(lián)劑用量不同,其他因素相同的條件下,鉻鞣革屑的交聯(lián)反應(yīng),隨交聯(lián)劑用量增加,膠膜的吸水率降低,膠膜耐水性能漸好,0.35g后膠膜的吸水率變化小,說明此條件膠膜耐水性理想,0.45g時交聯(lián)劑過量,交聯(lián)劑本身親水,故吸水率回升。綜上所述,交聯(lián)反應(yīng)過程交聯(lián)劑佳用量為0.35g。
3結(jié)論
將鉻鞣革屑溶解在極性非質(zhì)子溶劑中,采用化學(xué)交聯(lián)反應(yīng)后再經(jīng)過化學(xué)修飾生成新皮革是可行的。鉻鞣革屑溶解在極性非質(zhì)子溶劑中的佳條件是60℃下攪拌溶解3h,廢革屑∶助溶劑(質(zhì)量比)為1∶0.2;交聯(lián)反應(yīng)過程佳條件是60℃下攪拌反應(yīng)24h,廢革屑∶交聯(lián)劑(質(zhì)量比)為1∶0.35。整個過程沒有從鉻鞣革屑中分離出污染環(huán)境的物質(zhì),鉻鞣革屑利用率高,產(chǎn)品性能保持天然皮革的優(yōu)良性能,未給環(huán)境帶來二次污染,是新型皮革的一種綠色合成方法。
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